Министерство Высшего и Среднего Специального образования Республики узбекистан

Национальный университет узбекистана
имени мирзо улугбека

Алиева Гулой Камиловна 

Р е ф е р а т

на тему: КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕКОТОРЫХ D-МЕТАЛЛОВ С ЛИГАНДАМИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИАЗОЛА

(02.00.01-Неорганическая химия)

Ташкент – 2008

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Наиболее важной проблемой современной координационной химии является направленный синтез веществ с заданными свойствами и строением. Решение этой проблемы в применении к координационной химии невозможно без проведения систематических исследований взаимосвязи состава, структуры и свойств комплексных соединений
	К концу двадцатого века химия гетероциклических соединений превратилась в интенсивно развивающуюся область органической химии. Когда стало известно, что многие азотсодержащие гетероциклы являются высокоэффективными лекарственными препаратами, интерес к ним сильно возрос не только со стороны химиков, но и биологов и медиков. Среди азотсодержащих гетероциклов постепенно завоевывают свое достойное место триазолы и их производные, которые до недавнего времени считались малоперспективными соединениями. Среди них выявлены соединения с гербицидными, фунгицидными, рострегулирующими, фармакологическим и другим действием. 
	Однако, несмотря на высокую практическую значимость такого класса лигандов, вопросы комплексообразования их с ионами переходных металлов в литературе почти не освещены
	Следует отметить, что в настоящее время потребность в лекарственных и других биологически активных препаратах в республике покрывается в основном за счет импорта. Поэтому в настоящее время перед отечественной наукой стоит задача создать новые лекарственные вещества, разработать технологии их получения и внедрения для широкого использования. Для этого нужно решить в первую очередь фундаментальные вопросы бионеорганической химии, разработать препаративные способы получения веществ, выявить факторы, влияющие на ход реакции, установить химическое и электронное строение веществ с наиболее выгодными пространственными формами для целенаправленного синтеза лекарственных препаратов. 
	Цель и задачи исследования. Целью настоящей диссертационной работы является разработка методик синтеза и получение новых комплексных соединений на основе производных триазола, изучение их строения и химических свойств.
Для выполнения этих целей была поставлена задача разработки способов получения и синтез новых комплексов хлоридов, ацетатов и нитратов Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II). Исследование электронного строения и структуры выбранного лиганда квантово-химическими методами расчета; изучение состава, строения и свойств синтезированных комплексных соединений в твердом виде современными физико-химическими методами исследования.

Получение и Свойства производных триазола

	Триазолы представляют собой ароматические циклические соединения с тремя атомами азота и двумя атомами углерода. Два возможных сочетания этих пяти атомов дают так называемые вицинальные и симметричные триазолы. Вицинальные триазолы в “Chemikal Abstracts“ именуются также –1Н-1,2,3-триазолы или пирро-(1)-диазолы. В старой литературе симметричные триазолы иногда называли пирродиазолами. Если один атом азота отделен от двух остальных атомом углерода, то такой триазол называется симметричным (s-) или 1,2,4-триазолом (II):Термин озотриазол относится к производным 2Н-1,2,3-триазола, особенно к полученным из озазонов. 
		
I	II	

Производные 1,2,4-изотриазолов пока не известны, производные же 1,2,3-изотриазолов впервые описаны в 1958 г.
	Если считать, что таутомеры не поддаются разделению, то замещение водорода как у вицинальных, так и у симметричных триазолов (за исключением изотриазолов) допускает образование трех однозамещенных, четырех дизамещенных (при одинаковых заместителях), семи дизамещенных (при различных заместителях), двух тризамещенных (при одинаковых заместителях), пяти тризамещенных (при двух различных заместителях) и девяти тризамещенных (при трех различных заместителях). В большинстве случаев это, по-видимому, точно характеризует структурную изомерию триазолов [1-4].
	Среди производных 1,2,3-триазола особое место занимает 1,2,3-бензтриазол. Для бензтриазола характерна орто-конденсация бензольного кольца с кольцом виц-триазола. В “Chemical Abstracts” таутомерные формы родоначального соединения обозначаются как 1H-бензотриазол и атомы нумеруются так, как показано в приведенной ниже формуле (III).
III
У бензотриазола с заместителем в положении 2 отсутствуют некоторые хиноидные свойства и строение их, по-видимому, нельзя исчерпывающе описать при помощи только ковалентных связей [2, 3].

Особенности строение 1,2,3-триазольного кольца

	Подробное изучение строение и свойств триазольного кольца позволяет до известной степени предсказать его реакционную способность. Триазольного кольцо содержит две двойные связи: -С=С- и –N=N-. Чтобы создать 6-электронный секстет эти два атома углерода и два атома азота дают четыре р-электрона, а третий атом азота в положении 1, не связанный двойными связями с близлежащими атомами углерода и азота,отдает свою свободную пару электронов. Все атомы триазольного кольца как в бензоле находятся в одной плоскости, а орбитали -электронов - в плоскости, перпендекулярной к ним.
	Расчеты с помощью метода молекулярных орбиталей в хюккелевском приближении показывают, что п-электронная плотность триазольного кольца распределена неравномерно. А неравномерное расстояние между атомами гетероцикла показывает,что пятичленное 1,2,3-триазольное кольцо несимметрично [4].
	Таким образом, триазольное кольцо является стабильной плоской ароматической системой с неравномерной электронной плотностью и с некоторыми искажениями. Как упоминалось выше, триазолы подобно другим азолам являются гетероароматическими соединениями, их ароматические свойства зависят от расположения гетероатома в цикле. Ароматичность систем тем больше чем ближе друг к другу расположены атомы азота. Это объясняется тем, что увеличение количества атомов азота в гетероцикле приводит к возрастанию величины энергии делокализации, т.е. к усилению ароматических свойств, а также к сильному изменению кислотно-основных свойств гетероцикла. Таким образом, триазольные системы обладают амфотерными свойствами, являясь слабыми основаниями и кислотами, что обуславливает характер их поведения в химических реакциях [5].

Область применения производных 1,2,3-триазолов
	До недавно времени из-за малой изученности производные 1,2,3-триазола считались малоперспективными соединениями по сравнению с 1,2,4- и бензтриазолами. Из-за особенности 1,2,3-триазольного кольца в последние годы интерес к этим соединениям чрезвычайно вырос не только со стороны фундаментальных исследователей, но и со стороны медиков, биологов, технологов и сельхозработников, так как они проявляют высокую эффективность. Многие производные триазола обладают высокой биологической активностью [6-10]. Более детальное изучение их физиологического действия дало возможность найти среди этого класса соединений перспективные лекарственные средства, обладающие противовоспалительными [11-12 15-16], жаропонижающими [11], болеутоляющими и анальгезирующими [12], нейролептическими [13], антимикробными, бактерицидными и противовирусными [14-19], антигельминтными [19], карциностатическими и цитостатическими свойствами [17-19].
	В последние годы проводились широкие исследования по изучению пестицидной активности триазолов и их производных. Из огромного количества производных триазола выделены производные, обладающие пестицидными и биостимулирующими свойствами, обнаружены соединения, обладающие гербицидной и фунгицидной активностью, получены средства защиты растений, инсектициды и хемостерилянты [20-23]. Многие триазолы являются мономерами, оптическими отбеливателями, красителями, фотостабилизаторами флуоресцентами и синтетическими дубителями. Некоторые триазолы используются в аналитической химии. Производные триазола обладают антикоррозийными свойствами. Это далеко не полный перечень возможных областей применения производных 1,2,3-триазолов.

Комплексные соединения металлов с производными триазола

Комплексные соединения переходных металлов с различными органическими лигандами проявляют высокую биологическую активность [24-36]. 
В литературе встречаются многочисленные работы по химии металлокомплексов родственных бензтриазолам соединений - триазолов [36-46].
В работах [38-40] изучено комплексообразование ионов переходных металлов с полиазотистыми гетероциклическими соединениями с двумя и более атомами азота в цикле, которые проявляют мостиковые функции. На основе этих лигандов синтезированы разнообразные типы полиядерных координационных соединений, магнитные взаимодействия в которых вызывают повышенный интерес исследователей. Одним из простейших полиазотистых лигандов является 1,2,4-триазол (IV) и его 4-амино-производное (V):
IV	V	
Комплексы с этими гетероциклическими лигандами интересны наличием у некоторых из них таких необычных свойств как антиферромагнетизм; кроме того повышенный интерес к ним определяется распространенностью подобных гетероциклов в составе природных биолигандов [38].
В работе [40] авторы обсуждают комплексные соединения Ni(II) и VI
Cu(II) на основе производных триазолов (VI), которые способны образовать хелатные метоллоциклы (VII (А, В)). Элементным анализом и совокупностью физико-химических исследований авторами [40] установлено, что в комплексах лиганды проявляют повышенную дентатность и мостиковую функцию между атомами металла за счет донорных атомов азота гетероцикла.
Авторы [41] синтезировали комплекс цинка (II) с {2-[5-(1,3-дифенил-1,2,4-триазолил)]фенолятом} (L) в метаноле и получили интересные данные по результатам рентгеноструктурного анализа кристаллической структуры комплекса. Кристаллы построены из молекулярных комплексов ZnL2 и сольватирующих молекул метанола. Лиганды L координируются атомом Zn

VII
хеллатно, присоединяясь через атом N и атом O с образованием шестичленных металлоциклов неплоской конформации и тетраэдрического узла ZnN2O2. Полиэдр цинка, образуемый атомами азота, представляет собой пирамиду. Из-за неплоской конфигурации N(1) и N(4) внутрициклические углы при этих атомах в металлоциклах существенно уменьшены по сравнению с аналогичными углами в близких по составу соединениях меди(II) и палладия(II), содержащих в качестве лиганда 2-(о-гидроксифенил)бензоксазол, координированный с образованием близким комплексов [41]. Конфигурация центрального узла MO2N2 определяется, очевидно, требованиями самого металла, поэтому в комплексе Pd(II) осуществляется свойственная ему плоская конфигурация, в соединении Cu(II) - плоскость, дополненная двумя удлиненными связями; в исследуемом соединении Zn(II) образуется тетраэдр. Показано, что пятичленные триазольные циклы плоские; они образуют с фрагментами соответствующих сопряженных с ними металлоциклов различные диэдрические углы. Фенильные заместители у триазольных колец развернуты относительно соответствующих триазольных плоскостей.
Авторы [42] синтезировали катионно-анионные комплексы палладия (II) с 3,5-диамино-1,2,4-триазолом и изучили их превращения в растворах. Полученные соединения охарактеризованы методом ИК спектроскопии. Методом РСА определена кристаллическая и молекулярная структура комплекса [Pd3(C2H5N5)4CI4]CI23H2O.
В работе [43] синтезированы комплексные соединения хлоридов и нитратов Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) и Cd(II) с 3,5-диметил-4-амино-1,2,4-триазолом (L). Полученные координационные соединения изучены с помощью электронной и ИК спектроскопии, магнетохимии ( для соединений Cu(II) изучены зависимости эфф(Т)). Методом РСА определена структура комплекса Zn(II), построенная из молекул ZnLCI2, объединенных в центросимметричный димер. L является бидентатно-мостиковым лигандом и координируется к Zn(II) соседними эндоциклическими атомами азота. Сравнение состава комплексов нитратов Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) (L:M=3) с 4-амино-1,2,4-триазолом [38] и комплексов нитратов этих металлов с L выявило тенденцию к уменьшению соотношения L:M. По-видимому, этот факт можно связать с введением заместителей в 3,5-положение гетероцикла, что вызывает стерические затруднения при координации L. Следует отметить отсутствие среди комплексов соединений с дробным соотношением L:M, часто встречающихся среди комплексов с триазолами, содержащими метильные заместители в 3,4-положении гетероцикла. Такой состав обусловлен двойственной функцией лигандов - бидентатно-мостиковой и монодентатной. По-видимому, для L наиболее выражена именно бидентатно-мостиковая координация.
	В работе [44] методами рН-метрии, ЯМ релаксации определены состав и устойчивость комплексов меди(II) с 3-амино-5-карбокси-1,2,4-триазолом (H2L). В кислой и нейтральной средах преобладают протонированные комплексы состава 1:2, а в щелочной - гидроксокомплексы. Выделены в твердой фазе комплексы состава Cu(HL)22H2O и Cu(HL)OHH2O. Методом ЭПР установлено их строение в виде октаэдров с хелатным окружением лигандов в экваториальной плоскости. Особенностью комплексообразования в данной системе является образование комплексов меди(II) в сильнокислой среде.
	Авторами [47] потенциометрическим методом установлена обратимость окислительно-восстановительного лигандного электрода 3-метил-1,2,4-триазол-тиол-5 на вспомогательном платиновом электроде в интервале температур 273-338 К. Изучен процесс комплексообразования рения (V) с использованием разработанного электрода в раствора 6Н соляной кислоты при различных температурах. Найденные потернциометрическим методом значения констант устойчивости для предельных комплексных форм подтверждены данными спектрофотометрии.
	Авторами [48] синтезировано новое комплексное соединение - batre-бис-1,1/-(4-амино-1,2,4-триазолилтио)этан. Реакцию комплексообразования проводили в концентрированной кислотной среде. Строение комплексного соединения установлено при помощи рентгеноструктурного анализа. Показано, что при комплексообразовании лиганды координируются как бидентатно-мостиковые к двум медьсодержащим фрагментам.
	Анализ литературных данных показал, что реакции комплексообразования с 1,2,3-бензтриазолом вовсе не изучены. В связи с этим целью настоящей работы явилось изучение комплексных соединений некоторых переходных металлов на основе лиганда 1,2,3-бензтриазола.

Экспериментальная часть
Синтез комплексных соединений переходных металлов
с 1,2,3-бензтриазолом (L)

	Синтез комплексных соединений проводили по следующей методике: в  колбу, снабженную обратным холодильником, вливали горячий раствор 0,135 г (0,001моль) хлорида меди(II) в 15 мл этанола. К раствору соли металла при постоянном перемешивании по каплям добавляли горячий раствор 0,484 г (0,002 моль) лиганда в 20 мл этанола. Смесь кипятили в течение 1,5 ч, отфильтровывали в горячем виде и оставляли на кристаллизацию. Через 4 суток выпадал светло-зелёный мелкокристаллический осадок, который отфильтровывали несколько раз, промывали этанолом и сушили на воздухе. Выход 72 % Т.пл. 200-221оС. Аналогично получены комплексные соединение хлоридов, нитратов и ацетатов Co(II), Ni(II) и Zn(II).

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
ИК и ПМР спектроскопические исследования комплексов металлов с 1,2,3-бензтриазолом
Взаимодействием этанольных растворов лиганда L с соответствующими хлоридами, нитратами и ацетатами металлов в мольном соотношении L:М 2:1 получены комплексы с общей для всех синтезированных соединений формулой МL2Х2, где: М- Co(II), Ni(II), Сu(II) и Zn(II); L- 1,2,3-бензтриазол; Х - СI-, NO3- и CH3COO-.
Для всех комплексов с целью определения центра координации в полифункциональном полидентатном лиганде сняты ИК спектры их порошков.
В ИК спектрах комплексов в области средних частот наблюдается смещение полос поглощения С-N, -N=N- триазольного кольца в высокочастотную область на 20-40см-1 и в низкочастотную на 30-40см-1 по сравнению с их положением в спектре свободного лиганда [49-51]. В спектрах комплексов в области коротких волн при 430-530 см-1 наблюдаются полосы, обусловленные валентными колебаниями связей N-M [52]. Колебания -СH групп бензольного ядра остаются неизменными, располагаясь в области при 2980-3100 см-1. Колебания иминогруппы в ИК спектрах комплексов наблюдаются, смещаясь в область коротких волн при 3250-3150 см-1, что свидетельствует о том, что иминогруппа в координации не задействована, что было однозначно показано при квантово-химическом расчете молекулы лиганда. Смещения колебаний иминогруппы вероятно связаны с перераспределением электронной плотности, которая происходит вследствие координации через атом азота, который находится в -положении к иминогруппе.
	Сопоставление ИК спектра NiL2(NO3)2 со спектром лиганда L показало, что в спектре комплекса имеется полоса при 744 см-1 отсутствующая в ИКС лиганда отнесенная согласно [52] к колебаниям ответственным за валентные колебания связи М-О. Кроме того, новая проявившаяся в ИКС комплекса полоса при 821 см-1 отнесена к внеплоскостным деформационным колебаниям координированной нитратной группы. Как указывалось выше согласно [52] при координации валентные колебания этой группы должны расщепляться на две полосы. Найденные в ИК спектре комплекса полосы при 1471 и 1275 см-1 также свидетельствуют в пользу того, что нитратный ацидолиганд является внутрисферным.
Анализ ИК спектра комплекса ZnL2(CH3COO)2 показал, что ацетатный ацидолиганд так же является координированным. Этот вывод сделан на основе нахождения в ИКС комплекса новых отсутствующих в спектре свободного лиганда полос поглощения при 1383 и 758 см-1 отнесенные согласно [52] к симметричным валентным колебаниям связи СОО-группы и валентным колебаниям связи М-О [62].
ПМР-спектр комплекса хлорида Zn(II) с 1,2,3-бензтриазолом отличается от ПМР спектра свободного лиганда. Положение мультиплетных сигналов метиленовых групп бензольного кольца немного смещаются в область слабого поля, проявляясь при  7,20-7,37 и  7,70-7,89 м.д. Синглетный сигнал при  15,25 м.д. отнесен к сигналу от протонов NH группы триазольного цикла, который проявляется, смещаясь по сравнению с его положением в ПМР спектре свободного лиганда в слабопольной части спектра. Смещение всех сигналов, ответственных за водородсодержащие функциональные группы в молекуле лиганда в область слабого поля свидетельствует о происходящей координации к иону комплексообразователю посредством, видимо, атома азота гетероцикла, находящегося в -положении к иминогруппе триазольного кольца. 
В отличие от ПМР спектра лиганда в спектре комплекса Zn(CH3COO)2 с L в области сильного поля проявляется интенсивный синглетный сигнал с центром при  1.91 м.д. отнесенный к протонам метильной группы ацетатного ацидолиганда, что свидетельствует о внутрисферном расположении ацетатных ионов.

	Дополнительные сведения о типе образующихся комплексных соединений получены нами при использовании метода измерения молярной электропроводности растворов комплексов. Известно, что молярная электропроводность  связана с предельной проводимостью 0 и концентрацией С выражением  = 0 - aС, где а – постоянная величина, зависящая от растворителя и температуры. Построив график зависимости (0 -) от С, из значений угла наклона прямых можно найти, на сколько ионов диссоциирует комплексное соединение.
Были измерены электропроводности нитратных и ацетатных комплексов Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с 1,2,3-бензтриазолом. При этом установлено, что электропроводность растворов комплексов металлов составляют величину 55-82 С. Отсюда можно сделать вывод, что комплексы металлов с лигандом 1,2,3-бензтриазолом являются нейтральными.

Исследование комплексных соединений металлов на основе 
1,2,3-бензтриазола методом термогравиметрического анализа

Термические исследования проводились на термодинамическом приборе - дериватографе Паулик-Паулик-Эрдей позволяющем одновременно измерять вес образца, скорость потери массы и изменение тепловых свойств при ленейном подъеме температуры. Таким образом, данный анализ позволяет определить количество координированных молекул воды, входящих в состав комплекса [53].
На основании дериватографических данных для комплекса ZnL2Cl2 на кривой нагревания обнаружены два эндотермических эффекта при 120, 2780С и экзотермические эффекты при 396, 622, 722 и 8380С. Поведение первого эндоэффекта обусловлено появлением комплекса. Характер второго эндоэффекта связан с началом разложения комплекса. Появление первого экзотермического эффекта соответствует интенсивному разложению комплекса. Природы других экзоэффектов связаны с плавным разложением, горением продуктов термораспада и образованием хлорида цинка.
Кривая нагревания комплексного соединения хлорида кобальта на основе 1,2,3-бензтриазола характеризуется одним эндотермическим эффектом при 1080С и четырмя экзотермическими эффектами при 206, 315, 468 и 7100С. Первый эндоэффект соответствует удалению двух молекул воды, при этом убыль массы составляет 34%. Последующие термоэффекты характеризуются разложением органической части комплекса, горением продуктов термораспада и образованием хлорида кобальта (II). На основании изучения термической стабильности комплексному соединению предложено следующее строение:

На кривой ДТА комплексного соединения Cu(CH3COO)2L обнаружен эндотермический эффект при 1090С и экзотермические эффекты при 278, 623, 8300С. Природа первого эффекта соответствует удалению одной молекулы воды. Характер последующих термоэффектов соответствует интенсивному разложению органического лиганда и ацетатных групп, а также горению продуктов продуктов термолиза с образованием оксида меди.
Кривая ДТА соединения хлорида меди с лигандом характеризуется тремя эндотермическими эффектами при 63, 83 205 и четырмя экзотермическими эффектами при 323, 398, 558 и 7290С. первые два эффекта соответствуют удалению одной молекулы воды. Характер последющующих термоэффектов соответствует ступенчатому разложению органического лиганда, горению продуктов термораспада и образованию хлорида меди (II). На основании ДТА изученному соединению приписано следующее строение:

Таким образом, изучение термической устойчивости синтезированных комплексных соединений показало, что термическое поведение зависит от природы центрального иона и кислотного остатка.

Исследование комплексных соединений металлов на основе 1,2,3-бензтриазола методом электронной спектроскопии
Для изучения влияния природы лигандов на электронные переходы в синтезированных комплексах, а также для установления степени окисления и пространственного окружения ионов Co(II) и Cu(II) нами изучены спектры диффузного отражения (СДО) порошков комплексов. Спектры СДО порошков комплексов и отнесения полос диффузного отражения приведены на рис. 1 и в таблице 1.
В СДО комплекса CoL2(NO3)2 (рис. 1-а) наблюдаются интенсивные полосы при 13513 cм-1 и 16130 см-1. Обнаруженные полосы относятся к 4T1(F)4A2 и 4Т(Р)4А2 переходам, соответствующим искаженному

Рис. 1. Спектры СДО комплексов CoL2(NO3)2 (а); NiL2CI2  (б) 
и CuL2(NO3)2 (в).
тетраэдрическому окружению иона Co(II) с L 54, в то время как полоса при 21780 см-1 обусловлена расщеплением 4Т1(Р) уровня в результате спин-орбитального взаимодействия 55. Вычисленные параметры Рака соответствуют тетраэдрическому строению комплексного полиэдра.
В СДО комплекса нитрата Cu(II) c L (рис. 1-в) наблюдаются три интенсивные полосы при 13900, 17280 и 27570 см-1. Первые две полосы соответствуют переходам 2В22В1 и 2В22А1. Согласно [54, 55] правильный

Таблица 1
Основные переходы, отнесение полос и результаты расчетов 
параметров Рака (cм-1)

Комплексные	
Точечная	
Основные переходы	Параметры Рака	
соединения	группа	1	2	3	Dq	B	
CoL2(NO3)2	Td	13513	16130	21780	1478	629	

NiL2CI2	Td(иска-женный)	
13440	
14706	
20000	
1448	
508	

CuL2(NO3)2	Td(иска-женный)	
14598	
17762	
28089	
1621	
1013	

тетраэдрический комплекс двухвалентной меди должен давать единственный переход 2Е2Т2 относительно низкой энергии, но подобно комплексам с другими координационными числами, тетраэдрические комплексы Cu(II) почти всегда искажены [55]. Поскольку четырехкоординационный плоскоквадратный комплекс предпочтителен для конфигурации d9, то он имеет D2d симметрию, которая сохраняет вырождение xz, yz и приводит к трем возможным переходам из основного состояния 2В2 в 2В22Е, 2В22В1 и 2В22А1. В случае нашего комплекса полоса при 27570 cм-1, возможно, возникает, вследствие того, что для сплющенной молекулы, огибающая полоса поглощения должна смещаться в сторону больших энергий. Таким образом, анализируя спектр диффузного отражения порошка комплекса нитрата Сu(II) можно сделать вывод, что обнаруженные полосы поглощения из-за сильного поля лигандов, смещаются в сторону больших частот соответственно степени сжатия координационного полиэдра в направлении плоской структуры [55], в результате чего реализуется сплющенная искаженно-тетраэдрическая структура комплекса Cu(II).
Таким образом, на основании данных измерения молярной электропроводности, РФА, ДТА, СДО, ИК и ПМР спектроскопического изучения лиганда и его комплексов можно сделать вывод, что лиганд при синтезе комплексов с Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) координируется атомом азота триазольного цикла и в общем комплексные соединения имеют следующее строение:

где М – Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II); Х - CI-, CH3COO- и NO3-

Выводы
1. Разработаны способы синтеза и синтезированы 12 новых комплексных соединения хлоридов, нитратов и ацетатов Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) на основе лиганда 1,2,3-бензтриазола.
2. Методами элементного, рентгенофазового, термического анализов, СДО, ИК и ПМР спектроскопии, молярной электропроводности определены состав и строение синтезированных комплексов. Установлено, что образуются координационные соединения состава 1:2 M:L, в которых полидентатный лиганд проявляет монодентатность, координируясь донорными центрами, предсказанными квантово-химическими методами расчета реакционной способности лиганда. 
	3. На основании ДТА, РФА, ИК-, ПМР- и СДО спектроскопических исследований синтезированных комплексов показано, что геометрия координационного полиэдра комплексов зависит от природы иона металла и ацидолигандов. Показано, что в зависимости от природы металла и строения ацидолигандов образуются октаэдрические, тетрагонально-пирамидальные и тетраэдрические комплексные полиэдры. 

Список использованной литературы

1. 	Бойер Дж. Гетероциклические соединения / под ред. Р.Эльдерфильда. перев с англ. Т.7.-С. 316-318.
2. 	Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.-202-204 с.
3. 	Пожарский Л.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. - М.: Химия, 1985.-280 с.
4. 	Гриммет М.Р. Диазолы, триазолы и их бензаналоги. // Общая органическая химия: Пер. с англ. // Под ред. Н.К.Кочеткова. М.: Химия, 1985.-Т.8.-С. 429-487.
5. 	Наметкин С.С. Гетероциклические соединения.- М.: Наука, 1981.-С.74-77/
6. 	Пат. Германия.19.629.145. Triphenyl-metyl-1,2,3-triazoles for treatment of central nervous disoders / Urbahns K., Mauler F.C.A.-1998.-V.128.-№12.-Р.567.
7. 	Данкова Е.Ф., Бакулев В.А., Крутько Д.П. Новый метод изучения реакционной способности -диазоиминов. Исследование циклизации N-замещенных 2-диазоацетамидинов в 1,2,3-триазолы // ХГС, 1991.-№6.-С.775-782.
8. 	Пурыгин П.П., Зайцев В.П., Пересыпкин Ю.В. Наукометрический анализ развития химии триазолов (1954-1974) // Строение и свойства молекул.-Куйбышев, 1978.-№3.-С.49-56.
9. 	Патент Япония. 56-127363. МКИ С 07 Д 249/04. Способ получения производных 1,2,3-триазола / Когё Шдзюцу Ипетё, Хиратани Кадзухиса, Накагава Цитоту. Заявлено 11.03.80: Опубликовано 6.10.81.-РЖХим.-1983.-№6.-6.081П.
10. 	Патент Япония. 56-125376. МКИ С 07 Д 249/08. Производные триазола // Йосида Дзэъити, Мицубиси Касэй Когё К.К. Заявлено 7.03.80: Опубликовано 1.10.81.-РЖХим.-1983.-№6-6.080П.
11. 	Мельников Н.Н. Основные современные тенденции развития производства и применения  химических средств защиты растений и регуляторов роста растений // Журн. Всесоюз. Хим-го общества им. Д.И.Менделеева.-1988.-Т.33.-№3.-С.602-609.
12. 	Ткачев В.В., Раевский О.А., Лукьянов Н.В., Ванькин Г.И., Юрченко Р.И., Юрченко В.Г., Иванова Т.А. Атовмян Л.О. Макроциклические амидофосфорильные полиэфиры – биологическая активность, молекулярная структура и строение комплекса с тиоцианатом кальция // Изв. АН РАН. Сер хим.-1992.-№12.-С.2784-2791.
13. 	Литвинов В.П. Гетириладамантаны: Синтетические исследования последних лет, биологическая активность и другие аспекты практического использования // ХГС.-2002.-№1.-С.12-39.
14. 	Livi O., Biagi G., Ferretti M., Lucacchini A., Barili P.L. Synthesis and in vitro antiinflamatory activity of 4-phenyl-1,2,3-triazole derivatives // Europe J. Med.Chem.-1983.-V.18.-№5.-Р.471-475.
15. 	Chakraborty J.K., Hotten T.M., Pullar I.A., Stedfles D.J. Triazolobenzodiazepines // J. Med. Chem.-1989.-V.32.-P.2375-2380.
16. 	 Юлдашева Х., Джураев А.Д., Махсумов А.Г., Аманов Н. Противомикробная активность в ряду новых производных би-(1,2,3-триазолов) // Хим.-фарм. Журн.-1991.-№19.-С.52-53.
17. 	 Каримкулов К.М., Джураев А.Д., Махсумов А.Г., Аманов Н. Синтез и изучение противомикробной активности некоторых производных 1,2,3-триазолов // Хим.-фарм. Журн.-1991.-№6.-С.40-42.
18. 	Юлдашева Х., Джураев А.Д., Махсумов А.Г., Аманов Н. Исследование противомикробной активности в ряду новых 1,2,3-триазолов // Хим.-фарм. Журн.-1992.-№2.-С.57-59.
19. 	Chen Min-Dong, Yuan Zian Chao, Lu Shi-Zie, Du Xiao-Li, Yuan Guang-Pu, Yang Shi-Yan. Синтез и противобатериальная активность 1-(дизамещенный арил)-4-этокси-карбонил-5-ациламино-1,2,3-триазолов // J.Med.Chem.-2001.-V.18.-№10ю-Р.772-776.
20. 	Машковский М.Д. Лекарственные вещества. М.: Медицина, 1987, Т.2.-575с.
21. 	Чарушин В.Н. Химия в борьбе с инфекционными заболеваниями // Соросовский образовательный журнал. 2000.-№1.-С.49.
22. 	Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. Справочник.- Л.: Химия, 1986.- 207 с.
23. 	Пожарский А.Ф. Гетероциклические соединения в биологии и медицине // Соросовский образовательный журнал. 1996.-№3.-С.56.
24. 	Крисс Е.Е., Волченскова И.И., Григорьева А.С. и др. Координационные соединения металлов в медицине. -Киев: Наукова думка, 1986.-320 с.
25. 	Уильямс Д. Металлы жизни.-М.: Мир, 1975.-236 с.
26. 	Биологические аспекты координациооной химии. / Под ред. Яцимирского К.Б.-Киев: Наукова думка, 1979.-266 с.
27. 	Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биологически активными веществами.-Ташкент: Медицина, 1969.-200 с.
28. 	Парпиев Н.А., Кушакбаев А., Азизов М.А. Координационные соединения металлов с лекарственными веществами.-Ташкент: Фан, 1982.-138 с.
29. 	Хакимов Х.Х. О комплексных соединениях некоторых ионов с биоактивными веществами / Автореф. дис...докт. хим. наук.-Ташкент, 1972.-52 с.
30. 	Кендлин Дж., Тейлор К., Томпсон Д. Реакция координационных соединений переходных металлов.-М.: Мир, 1970.-392 с.
31. 	Виноградов А.П. Ванадий в организмах.-Л.: Изд-во АН СССР, 1934.-132с.
32. 	Гринкевич Н.И., Ковальский В,В., Грибовская И.Ф. Биологическая роль меди.-М.: Наука, 1970.-333 с.
33. 	Войнар А.О. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека.-М.:Мир, 1960.-Т.1.-145 с.
34. 	Рощин А.В. Ванадий и его соединения.-М.: Медицина, 1968.-121 с.
35. 	Акбаров А.Б., Харитонов Ю.Я., Исламов М.Н. Бионеорганические аспекты особенностей взаимосвязи типа состав—строение—специфическая активность биокомплексов // Журн. неорг. химии.-1993.-Т.38.-№ 2.-С.312-326.
36. 	Trivedi S., Kubavat H., Parekh H. Synhesis of 2,5-disubstituted-1,3,4-thiadiazole and 1,5-disubstituted 2-mercapto-1,2,4-triazole derivatives as potential antimicrobal agents // Ind. J. Chem.-1994.-Vol.33B.-N.3.-P.295-297.
37. 	Рябухин Ю.И., Шибаева Н.В., Кужаров А.С., Коробкова В.Г., Хохлов А.В., Гарновский А.Д. Синтез и исследование комплексных соединений переходных металлов с ди-орто-оксифенил-1,2,4-оксадиазолом и 1,2,4-триазолами // Коорд. химия.-1987.-Т.13.-Вып.7.-С.869-874.
38. 	Лавренова Л.Г., Ларионов С.В., Гранкина З.А. Комплексы металлов с 4-амино-1,2,4-триазолом // Известия СО АН СССР-серия хим. наук.-1979.-Вып.5.-№12.-С.88-92.
39. 	Лавренова Л.Г., Ларионов С.В., Гранкина З.А., Икорский В.Н. Комплексы переходных металлов с 1,2,4-триазолом // Журн. неорг. химии.-1983.-Т.28.-№2.-С.442-447.
40. 	Леонова Т.Г., Ларионов С.В., Шелудякова Л.А. Комплексы нитратов Ni2+ и Cu2+ с 4-амино-3,5-дигидразино-1,2,4-триазолом // Журн. общей химии.-1987.-Т.57.-№11.-С.2590-2594.
41. 	Анцышкина А.С., Порай-Кошиц М.А., Гарновский Д.А., Фалеева Л.Н., Рябухина Ю.И., Гарновский А.Д. Синтез и кристаллическая структура сольвата {2-[5-(1,3-дифенил-1,2,4-триазолил)]фенолята}цинка(II) с метанолом // Коорд. химия.-1990.-Т.16.-Вып.12.-С.1628-1632.
42. 	Грап С.Р., Кузьмина Л.Г., Бурцева О.Ю., Порай-Кошиц М.А., Курбакова А.П., Ефименко И.А. Исследование взаимодействия 3,5-диамино-1,2,4-триазола с соединениями палладия (II) и кристаллическая структура комплекса [Pd3(C2H5N5)4CI4]CI23H2O // Коорд. химия.-1991.-Т.36.-Вып.6.-С.1427-1435.
43. 	Лавренова Л.Г., Байдина И.А., Икорский В.Н., Шелудякова Л.А., Ларионов С.В. Синтез и исследование комплексов переходных металлов с 3,5-ди-метил-4-амино-1,2,4-триазолом // Журн. неорг. химии.-1992.-Т.32.-№3.-С.630-636.
44. 	Корниенко Г.К., Лабунская В.И., Кравцова В.Н., Шебалдова А.Д. К вопросу о механизме каталитического действия комплекса палладия (II) с 1-(5-нитро-фурфурилиденамино)-1,3,4-триазолом // Коорд. химия.-1992.-Т.18.-Вып.8.-С.875-879.
45. 	Гинзбург В.В., Глебова А.Н., Тарасов О.Ю. Комплексы меди (II) с 3-амино-5-карбокси-1,2,4-триазолом // Журн. неорг. химии.-1992.-Т.37.-№9.-С.2050-2054.
46. 	Тржцинская В.И., Чипанина Н.Н., Доминина Е.С., Шулунова А.М. Комплексные соединения ацетатов железа (II), кобальта (II), меди (II) и цинка (II) с 1,2,4-триазол-3-тионом // Коорд. химия.-1993.-Т.19.-Вып.2.-С.131-132.
47. 	Аминджанов А.А., Бурбанов Н.М. Исследования комплексообразования рения (V) с 3-метил-1,2,4-триазолилтиолом-5 при различных температурах // Журн. неорг. химии.-1990.-Т.35.-№3.-С.672-678.
48. 	Романенко Г.В., Бушуев М.Б., Бармин М.И., Громова С.А. и др. Синтез и кристаллическая структура комплекса (batre)[CuBr4], где batre-бис-1,1/-(4-амино-1,2,4-триазолилтио)этан // Журн. структ. химии.-2003.-Т.44.-№2.-С.347-350.
49. 	Накониси К. ИК-спектры и строение органических соединений: перев. с англ. М.:Мир, 1965. С 8-34.
50. 	Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. М.:-1985. 229 с.
51. 	Козицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.:Выс. Шк.-1971.-С.214-234.
52. 	Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1966. С. 344.
53. 	Кукушкин Ю.Н., Ходжаев О.Ф., Буданова В.Ф., Парпиев Н.А. Термолиз координационных соединений. Ташкент: Фан, 1986. С. 198.
54. 	Ливер Э.Б. Электронная спектроскопия неорганических соединений: Пер. с англ. - М.: Мир, 1987.-Т.1.-С.491.
55. 	Ливер Э.Б. Электронная спектроскопия неорганических соединений: Пер. с англ. - М.: Мир, 1987.-Т.2.-С.443.